引文格式：基于干燥器法測定人造板甲醛釋放量的方法驗證[J]. 王林卓，楊敏杰，陳海希，等. 中國人造板, 2021, 28(4): 32-34，39.
方法驗證，是實(shí)驗室通過(guò)核查，提供客觀(guān)有效證據證明實(shí)驗室滿(mǎn)足檢測方法規定的要求。在化學(xué)分析實(shí)驗室引入標準方法時(shí)，實(shí)驗室應根據定量分析和定性分析驗證操作該方法是否滿(mǎn)足標準要求，即證實(shí)該方法能在實(shí)驗室現有的設施設備、人員、環(huán)境等條件下獲得令人滿(mǎn)意的結果，必要時(shí)可通過(guò)參加能力驗證或進(jìn)行實(shí)驗室間比對試驗來(lái)進(jìn)行驗證。干燥器法是測定人造板及其制品中甲醛釋放量的重要檢測方法，因其方法操作簡(jiǎn)便、檢測周期短等優(yōu)勢，常用于人造板企業(yè)生產(chǎn)質(zhì)量控制。本文基于干燥器法測定人造板及其制品中的甲醛釋放量，評估其檢出限、測定下限、精密度、準確度等性能參數，為檢測實(shí)驗室方法驗證的實(shí)施提供應用參考。在（20±0.5）℃的溫度下，把已知表面積的試件放入（11±2）L干燥器，試件釋放的甲醛被（300±1）mL蒸餾水吸收，利用甲醛與乙酰丙酮（C5H8O2）的顯色反應，測定412 nm波長(cháng)處的吸光度，從而定量分析甲醛含量。儀器：L3型可見(jiàn)分光光度計、FA1004B型電子天平、HH-6型數顯恒溫水浴鍋、干燥器等。試劑：甲醛標準溶液（100 mg/L），四川中測標物科技有限公司提供；冰乙酸（分析純）；乙酸銨（分析純）；乙酰丙酮（分析純）；實(shí)驗室自制蒸餾水。稱(chēng)取150 g乙酸銨并放入于800 mL蒸餾水中，加入3 mL冰乙酸和2 mL乙酰丙酮，充分攪拌后，加蒸餾水定容至1 L，避光保存。取3 mL濃度為100 mg/L的甲醛標準溶液至100 mL容量瓶中，用蒸餾水定容至100 mL，得到濃度為3 mg/L的二級甲醛標液。分別取二級甲醛標液體積為0 mL、2.5 mL、5.0 mL、10.0 mL、25.0 mL和50.0 mL，至6個(gè)50 mL容量瓶中，用蒸餾水定容配置濃度分別為0 mg/L、0.15 mg/L、0.30 mg/L、0.60 mg/L、1.50 mg/L和3.00 mg/L的甲醛溶液。分別各取25 mL配置的甲醛溶液到100 mL帶塞三角燒瓶中，加入25 mL乙酰丙酮-乙酸銨溶液，混勻。再置于（65±2）℃恒溫水浴鍋加熱10 min，避光處冷卻至室溫。于412 nm波長(cháng)處以蒸餾水為參比調零，選用10 mm石英比色皿測定溶液吸光度，繪制甲醛溶液0～3 mg/L標準曲線(xiàn)。根據GB/T 17657—2013《人造板及飾面人造板理化性能試驗方法》中4.59.6.2空白試驗，每日測定2個(gè)平行樣的甲醛釋放量，連續檢測8天，共測空白樣品16次。
單獨配置甲醛標液濃度0.50 mg/L、1.00 mg/L和1.50 mg/L各10份，按1.4步驟進(jìn)行與乙酰丙酮-乙酸銨溶液的顯色反應，并測定甲醛濃度。
繪制的甲醛溶液0～3 mg/L標準曲線(xiàn)見(jiàn)圖1。
表1 16次空白試驗測定結果
檢出限是由給定測量程序獲得的測得的量值，其對物質(zhì)中不存在某種成分的誤判概率為β，對物質(zhì)中存在某種成分的誤判概率為α，國際理論化學(xué)和應用化學(xué)聯(lián)合會(huì )（IUPAC）推薦α和β的默認值為0.05。方法檢出限是用特定分析方法，在給定的置信度內，可從樣品中定性檢出待測物質(zhì)的最低濃度或最小量，根據HJ 168—2010《環(huán)境監測分析方法標準制修訂技術(shù)導則》中附錄A.1.1計算檢出限，計算公式如下：式中：MDL為方法檢出限；n為樣品的平行測定次數；t為自由度n-1、置信度為99%時(shí)的t分布（單側）；S為n次平行測定的標準偏差。表1中16次空白試驗測定結果代入公式（1），計算可得標準偏差S=0.011 5，查t值表可知平行測定16次時(shí)，t（16-1, 0.99）=2.602，則方法檢出限MDL=0.030 mg/L。方法檢出限是實(shí)驗室開(kāi)展檢測活動(dòng)的重要參數，尤其是針對低濃度樣品檢測時(shí)更具有實(shí)際應用意義。將本試驗所得的檢出限，與同行實(shí)驗室相比，本實(shí)驗室的方法檢出限滿(mǎn)足預期要求。山東省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗研究所薛源[1]連續11天進(jìn)行21次干燥器法空白樣品測試，采用方法檢出限的一般確定方法測得干燥器法檢出限為0.025 mg/L。江蘇省地板產(chǎn)品質(zhì)量監督檢驗中心顧強等[2]采用類(lèi)似方法測試，測得干燥器法檢出限為0.084 8 mg/L。以上述兩家檢驗機構的干燥器法檢出限均值作為本實(shí)驗方法檢出限評價(jià)依據，即MDL應小于0.055 mg/L，方法檢出限滿(mǎn)足預期要求。測定下限是在限定誤差能滿(mǎn)足預定要求的前提下，用特定方法樣品能夠準確定量測定待測物質(zhì)的最低定量檢測限。根據HJ 168—2010《環(huán)境監測分析方法標準制修訂技術(shù)導則》附錄A.2以4倍檢出限作為測定下限，則測定下限為0.120 mg/L。30份單獨配置甲醛標液的甲醛含量測定結果見(jiàn)表2。
表2 各甲醛標液濃度測定結果
精密度是在規定條件下，對同一或類(lèi)似被測對象重復測量所得示值或測得的量值間的一致程度。精密度是測量結果的重復性和再現性，表示數據的分散程度，一般用標準偏差S和相對標準偏差RSD表示[3]。按照“RSD=標準偏差/均值”計算各組標液的RSD，濃度0.50 mg/L組標液的RSD為1.8%，濃度1.00 mg/L組的為1.3%和濃度1.50 mg/L組的為0.9%。以GB/T 27417—2017《合格評定 化學(xué)分析方法確認和驗證指南》附錄B實(shí)驗室內變異系數作為評價(jià)依據，本實(shí)驗各組甲醛標液被測組分含量均小于10%，實(shí)驗室內變異系數應不大于2.0%，即相對標準偏差RSD≤2.0%，3組甲醛標液濃度滿(mǎn)足精密度要求。準確度是測量結果與接受參照值間的一致程度，可以通過(guò)對有證標準物質(zhì)/標準樣品進(jìn)行測定的相對誤差或加標回收率來(lái)表示。表2中對濃度分別為0.50 mg/L、1.00 mg/L和1.50 mg/L的甲醛標液均各進(jìn)行10次甲醛含量測定，按公式（3）、（4）和（5）計算相對誤差，計算結果見(jiàn)表2。式中，REi為第i次對有證標準物質(zhì)濃度測試的相對誤差；xi為第i次對有證標準物質(zhì)濃度測試結果；μ為有證標準物質(zhì)標液濃度；為相對誤差均值；S為相對誤差的標準偏差。根據表2 各甲醛標液濃度測定結果可計算，甲醛標液濃度0.50 mg/L的相對誤差最終值為（-4.1%～3.3%），濃度0.10 mg/L的相對誤差最終值為（-3.5%～1.5%），濃度1.50 mg/L的相對誤差最終值為（-2.3%～1.3%）。以GB/T 27417—2017附錄A方法回收率偏差范圍作為評價(jià)依據，本實(shí)驗各組甲醛標液濃度水平范圍均大于100 mg/kg，取回收率范圍為（95%～105%），即相對誤差范圍（-5%～5%），3組甲醛標液濃度滿(mǎn)足準確度要求。
3 結論
基于本試驗所用材料、儀器等試驗條件，干燥器法測定人造板甲醛釋放量性能參數評估滿(mǎn)足預設要求。由于干燥器法測甲醛釋放量在GB/T 17657—2013及GB 18580—2017《室內裝飾裝修材料 人造板及其制品中甲醛釋放限量》中均未對方法驗證的相關(guān)參數進(jìn)行規定，建議各檢測實(shí)驗室可參考同行的方法驗證結果或者相近檢測領(lǐng)域的相關(guān)參數要求，以此作為本實(shí)驗室方法驗證的評價(jià)依據。此外，實(shí)驗室在新標準方法開(kāi)展使用之前，還需對能否運用該方法進(jìn)行驗證，確保實(shí)驗室的“人”“機”“料”等資源滿(mǎn)足實(shí)施要求。在方法驗證的過(guò)程中，實(shí)驗室可盡早發(fā)現可能存在的風(fēng)險點(diǎn)或操作難點(diǎn)，結合實(shí)驗室自身實(shí)際情況，制定相應作業(yè)指導書(shū)等程序，能有效規避實(shí)際檢測風(fēng)險。
免責聲明：本文為企業(yè)宣傳商業(yè)資訊，文章內容圖片歸創(chuàng )作者所有，中華板材網(wǎng)系信息發(fā)布平臺，板材網(wǎng)僅提供信息存儲空間服務(wù)。如需刪除，請聯(lián)系。
板材,板材十大品牌,中國板材十大品牌,板材品牌,板材招商,生態(tài)板十大品牌,中國十大板材品牌
投稿請聯(lián)系QQ：1535724626（微信同步）
客服QQ1：
網(wǎng)友留言評論